Tendiere auch zu turkos Ansatz.
Dabei auch darauf achten, was Bass und drums machen. Zwei "Blöcke" - dominantes Riff einerseits - Rhytm Git+Bass+drums andererseits kann eine hohe Spannung erzeugen. Möglich wäre auch, dass die zweite Gitarre Akzente des dominanten Riffs betont. Leider schreibst Du nicht, ob das dominante Riff aus Akkorden oder aus Läufen/Einzeltönen besteht. Im zweiten Fall kann eine effektive Akkordarbeit der Rythmus-Gitarre das Riff verstärken. Oder eben - wie turko schreibt - quasi ein Gegengewicht zum dominanten Riff bilden.
Ansonsten bin ich ein ausgesprochener Freund von Reduktion: Nur weil eine zweite Gitarre dabei ist, müssen nicht ständig zwei Gitarren spielen. Genauso wie ein Keyboard auch mal einen ganzen song auslassen kann bzw. können muss. Effektiv kann auch sein, die Rythmus-Gitarre dann erst bei der Bridge oder dem Refrain einzusetzen, damit dieser Teil sehr fett kommt.
Schließlich gibt es noch die Möglichkeit, dass die zweite Gitarre eher um die Gesangslinie herumspielt, was auch sehr reizvoll sein kann.
Wären halt ein paar Ansätze, wie man rangehen könnte.
x-Riff