Generell solltest du den PS so weit nach hinten in deiner Kette wie möglich hängen, da ansonsten ein effektbeladener Zerrsound der gepitcht wird sehr leicht (in Abhängigkeit der Zerr-/Effektintensität) zu Soundmatsch führen kann. Im Ergebnis ist es dann schwierig die einzelnen Soundbestandteile noch aueinanderzuhalten, mal ganz abgesehen von der Durchsetzungsproblematik im Bandgefüge. Daher am besten so weit hinten in der Kette, also solltest du Verzerrung und Effekte nutzen im Idealfall im Loop hinter dem ganzen Kram. Allerdings sind Effekte beim PS5 mit Vorsicht zu geniessen, in Kombination mit nem HiGainSound und nem fetten Delay führen auch die Resultate bei Nutzung des PS in letzter Position meist zu "suboptimalen" Resultaten. In der Regel kann man sagen, dass je überladener ein Signal in den Pitchshifter/Harmonizer reingeht, desto schwerer tut er sich mit dem korrekten Tracking und mit der Ausgabe eines sauberen, differentierten Ausgangssignal. Daher gilt auch hier: unbedingt verschiedene Intensitäten ausprobieren, bis man das ideale Ergebnis rausgefunden hat.
Wie Nighthawkz schon richtig schrob sollte der PS im Whammymodus allerdings vor den Amp, da du hier einen Whammybareffekt an der Gitarre simulierst und die hängt bekanntlich ja auch vorm Amp. Ausßerdem ist in diesem Anwendungsgebiet eine schlechte/re Differenzierung im Ausgangssignals weit unproblematischer.